1.應(yīng)該說還是不錯(cuò)的或者用四極做;
2.一般用拉曼和紅外一起做,可以互補(bǔ);
3.玻璃氣泡的可以做;
4.共焦激光可以嘗試。
三十五.我現(xiàn)在正在做拉曼光譜試驗(yàn),用金金屬做底物,分析:CNBP(4-Cyanobiphenyl)和Cyclodextrin如何鑲嵌在一起,用檢測(cè)CNBP在金金屬底物上的角度和方向,平行還是垂直,來(lái)確定是否進(jìn)入到Cyclodextrin里面,制備金屬底物需要購(gòu)買金屬板,用硫酸洗,在用氮?dú)獯灯剑M(jìn)行粗糙化,但,我不知道配好的金屬膠體溶液和金屬底物之間有什么關(guān)系,我剛做完金屬膠體溶液,進(jìn)行紫外光譜測(cè)定波長(zhǎng)為520納米,就是不知道下一步該怎么做?
自組裝下,用雙頭試劑。。。
三十六.求助拉曼光譜選擇掃描范圍和激發(fā)波長(zhǎng),我作了個(gè)樣,用拉曼光譜表征,物質(zhì)為硅膠負(fù)載有機(jī)物(對(duì)甲苯磺酸鹽類),但好像熒光比較明顯,干擾大,檢測(cè)老師叫我提供掃描范圍和激發(fā)波長(zhǎng)。
1.不知道你都做過什么激發(fā)波長(zhǎng)的,633nm應(yīng)該沒有什么問題吧,要是有785的更好了,波長(zhǎng)長(zhǎng)了能量低了,就打不出熒光了。可以先采一個(gè)全譜,然后在選范圍。我見過有人做催化的以630為中心采譜。我沒做過催化,很外行了。
2.一般是4000-0cm-1,波長(zhǎng)是1064nm,Nd:YAG激光器。
3.如果含有機(jī)物,不提倡選用785nm,因?yàn)椋谶@個(gè)激發(fā)波長(zhǎng)下,有機(jī)分子共振效應(yīng)很弱。
①激光波長(zhǎng)514nm,量程:100-9400波數(shù);
②激光波長(zhǎng)633nm,量程:100-5700波數(shù),建議選用514nm,在4000以內(nèi)掃描一下。
三十七.有幾種激光光源?
1.氬離子、半導(dǎo)體、氦氖;
2.可見光激光器應(yīng)用*多的是氬離子激光器,可產(chǎn)生:10種波長(zhǎng)的激光,其中*強(qiáng)的是488納米(藍(lán)光)和514納米(綠光)激光器,現(xiàn)在*為常用,性能十分穩(wěn)定的是514納米激光器;另外,532納米固體二極管泵浦激光器、632.8納米(紅光)、780納米等可見光激光器;以及785納米二極管、830納米近紅外激光器;摻釹的釔鋁石榴石(YAG)激光器被用作傅里葉變換拉曼光譜的光源,其激光波長(zhǎng)為1064納米(紅外);染料激光器是目前較成熟、應(yīng)用較為普遍的可調(diào)諧激光器,是共振拉曼研究時(shí)的理想光源。一般來(lái)說,拉曼光譜與激光的波長(zhǎng)是無(wú)關(guān)的,選擇不同波長(zhǎng)的激光主要取決于研究的對(duì)象,如果研究生物蛋白質(zhì)、細(xì)胞等,則需要波長(zhǎng)較長(zhǎng)的近紅外光,避免了熒光對(duì)拉曼光譜的干擾,但,對(duì)于一些深色、黑色粉末樣品,由于,近紅外的熱效應(yīng),而使熱背景干擾拉曼光譜,這時(shí),選擇可見光區(qū)的激光比較合理。對(duì)于研究化學(xué)發(fā)光和熒光光譜,則選擇紫外激光器。所以在研究顏料時(shí),選配514納米和785(或830納米)納米兩種波長(zhǎng)的激光器就夠用了,對(duì)于紅、黃、白色顏料采用785納米的激光器進(jìn)行分析,對(duì)于藍(lán)、綠色顏料則采用514納米的激光器進(jìn)行分析。
3.激光出現(xiàn)以前主要用低壓水銀燈作為光源,目前,已很少使用。為了激發(fā)喇曼光譜,對(duì)光源*主要的要**應(yīng)當(dāng)具有相當(dāng)好的單色性,即,線寬要窄,并能夠在試樣上給出高輻照度。氣體激光器能滿足這些要求,自準(zhǔn)性能好,并且是平面偏振的。各種氣體激光器可以提供許多條功率水平不同的分立波數(shù)的激發(fā)線。*常用的是氬離子激光,波長(zhǎng)為514.5nm和488.0nm的譜線*強(qiáng),單頻輸出功率為0.2~1W左右。也可以用氦氖激光(632.8nm,約:50mW)。
4.在光纖測(cè)量和光纖傳感系統(tǒng)中使用的光源種類很多,按照光的相干性,可分為:非相干光源和相干光源。非相于光源包括白熾光源和發(fā)光二極管(LED),相干光源包括:各種激光器。激光器按工作物質(zhì)的不同,可分為氣體激光器、液體激光器、固體激光器和半導(dǎo)體激光器等。半導(dǎo)體光源是光纖系統(tǒng)中*常用的也是*重要的光源。其主要優(yōu)點(diǎn)是體積小、重量輕、可靠性高、使用壽命長(zhǎng),亮度足夠、供電電源簡(jiǎn)單等。它與光纖的特點(diǎn)相容,因此,在光纖傳感器和光纖通信中得到廣泛應(yīng)用。半導(dǎo)體光源又可分為發(fā)光二極管(LED)和半導(dǎo)體激光器(LD)。這兩種器件結(jié)構(gòu)明顯不同,但是,卻包含相同的物理機(jī)理。增益帶寬高于任何其它媒質(zhì),主要由于光子發(fā)射是因兩個(gè)能帶間的電子運(yùn)動(dòng)所致。半導(dǎo)體激光器的典型增益曲線延寬到 1012Hz。
5.紫外的也有的比如,214nm。
三十八.什么是CCD?
1.電荷偶合器件,Charge coupled device;
2.固體檢測(cè)器。目前,已被采用的固體檢測(cè)器主要有:
CCD(Charge-Coupled Detector),電荷耦合檢測(cè)器。二維檢測(cè)器,每個(gè)CCD檢測(cè)器包含2500個(gè)像素,將22個(gè)CCD檢測(cè)器環(huán)形排列于羅蘭園上,可同時(shí)分析120~800nm波長(zhǎng)范圍的譜線。
CID(Charge-Injection Detector),電荷注入式檢測(cè)器,二維陣列,28×28mm的芯片共有512×512(262,144)個(gè)檢測(cè)單元,覆蓋167~1050nm波長(zhǎng)范圍;
SCD(Subsection Charge-Coupled Detector)分段式電荷耦合檢測(cè)器,面陣檢測(cè)器,面積:13×19mm,有6000個(gè)感光點(diǎn),有5000條譜線可供選擇;
CCD、CID等固體檢測(cè)器,作為光電元件具有暗電流小、靈敏度高、信噪比較高的特點(diǎn),具有很高的量子效率,接近理想器件的理論極限值。而且是超小型的、大規(guī)模集成的元件,可以制成線陣式和面陣式的檢測(cè)器,能同時(shí)記錄成千上萬(wàn)條譜線,并大大縮短了分光系統(tǒng)的焦距,使直讀光譜儀的多元素同時(shí)測(cè)定功能大為提高,而儀器體積又可大為縮小,焦距可縮短到0.4m以下,正在成為PMT器件的換代產(chǎn)品。
3. CCD也有百萬(wàn)象素的。不是所有的ccd都應(yīng)用于羅蘭圓類儀器上。
典型儀器:Varian Vista MPX
CID也有大面積的,百萬(wàn)象素的,Leeman Prodigy;
三十九.我要用激光拉曼做一種在-20度下就分解的物質(zhì),請(qǐng)問把樣品保存在低溫下測(cè)定可以嗎?激光是否會(huì)使樣品分解?
1.*好是把樣品放在一個(gè)很小的容器里面,然后低溫作實(shí)驗(yàn),應(yīng)該沒有問題。
2.可以做的,激光可以穿玻璃,將樣品放入透明的玻璃下面就可以了。
我看有的老師做固體樣品時(shí),防止激光打出的能量太高,將固體融化,污染鏡頭,或者,鏡頭不小心靠近樣品,還在顯微鏡頭上面套了一層透明塑料了
四十.我想做一個(gè)樣品的標(biāo)準(zhǔn)曲線,溶劑是CF2H-CF2-CF2-CF2-CF2H,溶質(zhì)是含有-O-的全氟化高分子,好像是直鏈的(UV-Visual無(wú)吸收峰)。想用拉曼光譜作定量分析,請(qǐng)問能不能做到?
1.能做,直接峰強(qiáng)定量;
2.做過照度和標(biāo)準(zhǔn)物校正后的拉曼儀可以直接使用峰強(qiáng)作為定量依據(jù);
3.可以半定量。
四十一.用普通拉曼光譜儀對(duì)腫瘤細(xì)胞和正常細(xì)胞的光譜進(jìn)行檢測(cè),我發(fā)現(xiàn)信號(hào)完全被玻璃信號(hào)所掩蓋。但是培養(yǎng)細(xì)胞的容器大都是玻璃的,請(qǐng)問各位高手,我該如何設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案?
1.改變光路,從上往下照,而樣品上面不要有石英或者玻璃,光直接打在樣品溶液上;
2.使用流動(dòng)泵,使激光打在液體的線上。沒試過,但是我覺得這個(gè)方法不好。
四十二.我現(xiàn)在在為拉曼光譜儀進(jìn)行波長(zhǎng)校準(zhǔn),說明書上說就用汞燈就可以,但是,我卻根本測(cè)量不出來(lái)峰,更不用說準(zhǔn)確位置的峰了。
1.用以光譜校準(zhǔn)的汞燈譜,*好與樣品幾乎同時(shí)測(cè)量,比如,剛剛測(cè)完樣品后,或在測(cè)量樣品之前。目的是為了減少光柵漂移造成的誤差。
2.如果,你能看到樣品的譜線,按道理也應(yīng)該能看到汞燈的譜線,只要汞燈放好在樣品位置上,并且汞的譜線足夠強(qiáng)。請(qǐng)檢查光路是否校準(zhǔn)。之前請(qǐng)確信:汞燈是否在你的測(cè)量范圍有譜線。
3.如果,你不是校準(zhǔn)高于1500cm^-1的譜線,那么Fenchone是很好的拉曼標(biāo)準(zhǔn)樣品。
四十三.本人才用硝酸刻蝕銀片的方法制備活性基底,但是,在制備過程種無(wú)法得到理想的效果,是否在制備中有什么地方應(yīng)該特別注意?
1.刻蝕的時(shí)間注意下 還是挺好做得
2.基底的制備,用硝酸腐蝕,首先,你的銀片質(zhì)量要過關(guān),表面的雜志要除掉,所以,銀片一定要打磨光滑,然后,就是要注意腐蝕的時(shí)間,這個(gè)是很重要的。
四十四.實(shí)驗(yàn)室攢的激光拉曼,共聚焦的。剛開始使用,做實(shí)驗(yàn)的時(shí)候有人需要這個(gè)數(shù)據(jù),但是沒有現(xiàn)成的。有什么辦法可以測(cè)量樣品位置激光光斑大小么?
1..有白光系統(tǒng)的,直接在屏幕上估算;
2..有標(biāo)尺的,通常3個(gè)u,100倍;
3.不好測(cè),你實(shí)際看到的要大于實(shí)際的光斑!
四十五.碳中的兩個(gè)峰:D-band 和G-band,這兩個(gè)峰到底是什么意思啊,有的文獻(xiàn)上說d-peask是指disordered carbon,G-peak是指graphitic carbon,而,另有一些文獻(xiàn)是以sp2原子的鍵來(lái)分,到底這兩個(gè)是什么意思呢?
D峰是無(wú)序化峰(disorder),D與G峰都是有sp2引起的。
1585cm?1左右的拉曼峰是體相晶態(tài)石墨的典型拉曼峰,稱,G帶。此峰是石墨晶體的基本振動(dòng)模式,其強(qiáng)度與晶體的尺寸有關(guān)。1360cm?1處的拉曼峰源自石墨碳晶態(tài)邊緣的振動(dòng),稱為D 帶。這兩處拉曼峰為類石墨碳(如,石墨,碳黑,活性碳等)的典型拉曼峰。
四十六.激光和FT拉曼的區(qū)別?
FT Raman可以減少熒光干擾這個(gè)說法沒錯(cuò);
你的研究目的是什么?FT Raman和激光顯微Raman應(yīng)用領(lǐng)域是有一定差別的;
一般說來(lái),做有機(jī)或高分子研究用FT Raman多些,做材料研究用激光Raman多些;
另外,你還要注意選擇合適的激發(fā)波長(zhǎng)。
四十七.激光激發(fā)的拉曼譜線是高斯線型還是洛侖茲線型?是否與激光的線型有關(guān)?
1.來(lái)自于振蕩的偶極矩的輻射,經(jīng)典的電磁場(chǎng)理論可以證明Raman的峰是一個(gè)Lorentzian形狀。但是實(shí)際上得到的Raman的峰是一個(gè)在Raman峰本身的形狀,(natural line shape),儀器的傳輸函數(shù)(instrumental transfer function)和無(wú)序誘發(fā)的振蕩的分布(disorder-induced distribution of vibrators)之間的卷積積分(convolution).它經(jīng)常被認(rèn)為是高斯或者Voigt函數(shù)(一個(gè)**的lorentzian和高斯函數(shù)的對(duì)稱卷積)。
2.通常,晶體的峰用Lorentz解析,非晶的用Gaussian解析比較合適。
四十八.我用的是GPIB-PCIIA數(shù)據(jù)采集卡,這是不是即插即用的卡?
據(jù)我所知,這個(gè)東西還不是完全的即插即用,操作系統(tǒng)是不能完全識(shí)別的,需要認(rèn)為安裝驅(qū)動(dòng)程序才能使用。
四十九.請(qǐng)問如何確定多壁碳納米管拉曼光譜D'和G'lines和D+Gline的位置?
D縫的位置應(yīng)該是在1360cm-1左右,可能會(huì)有正負(fù)10左右的偏差,G峰的位置應(yīng)該是在1570cm-1左右,可能會(huì)有偏差的;D+G也就是兩個(gè)數(shù)相加,大概是在2930cm-1左右!
五十.怎樣計(jì)算拉曼光譜圖形中的應(yīng)力值?
用SIT質(zhì)數(shù)計(jì)算就可以了
五十一.*近用氧化鎢和氧化鎵燒制合成了鎢酸鎵,測(cè)試了RAMAN譜后,在波數(shù)1400附近出現(xiàn)了強(qiáng)度很大的一個(gè)峰值,經(jīng)過比較分析,其不是氧化鎵和氧化鎢的的RAMAN峰,不確定是熒光干擾峰還是生成物鎢酸鎵的一個(gè)峰值。請(qǐng)高手幫忙!
換一個(gè)激發(fā)波長(zhǎng)測(cè)同樣范圍,1400出現(xiàn)就可定性為拉曼信號(hào),或測(cè)Anti-Stocks拉曼譜,-1400有對(duì)應(yīng)信號(hào)也可證實(shí)其為拉曼信號(hào),反之,則為發(fā)光信號(hào)。
五十二.天然鉆石及輻照處理鉆石怎樣用拉曼光譜鑒別?現(xiàn)在市場(chǎng)上很多深色鉆石,如,黃色、綠色等,與天然彩色鉆石怎樣區(qū)別?能用拉曼光譜區(qū)別否?
當(dāng)然可以,這是在寶石行業(yè)的重要應(yīng)用,天然鉆石,作為**的單晶,si-si鍵單一尖銳的拉曼峰,(多少忘記了),而一些人工雕琢的寶石總會(huì)有這樣那樣的雜峰.
五十三.有誰(shuí)知道什么是藍(lán)移什么是紅移?
通長(zhǎng)來(lái)說,藍(lán)移就是波長(zhǎng)向短波長(zhǎng)方向移動(dòng),波數(shù)增加;紅移就是波長(zhǎng)向長(zhǎng)波長(zhǎng)方向移動(dòng),波數(shù)減少。
五十四.藍(lán)移vs紅移?
1.紅移在物理學(xué)和天文學(xué)領(lǐng)域,指物體的電磁輻射由于某種原因波長(zhǎng)增加的現(xiàn)象,在可見光波段,表現(xiàn)為光譜的譜線朝紅端移動(dòng)了一段距離,即,波長(zhǎng)變長(zhǎng)、頻率降低。相反的,波長(zhǎng)變短、頻率升高的現(xiàn)象則被稱為藍(lán)移。
2.譜峰的“紅移”和“藍(lán)移”是指在分子光譜中生色團(tuán)受與其相連的分子中其他部分的影響和溶劑的影響而使其吸收峰位置發(fā)生移動(dòng)的現(xiàn)象,當(dāng)吸收峰移向長(zhǎng)波方向時(shí)就稱為“紅移”,移向短波方向時(shí)則稱為“藍(lán)移”。實(shí)際上這種現(xiàn)象不僅會(huì)發(fā)生在分子的電子能級(jí)躍遷過程中,而且也會(huì)發(fā)生在在分子的振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷中,只不過在紅外光譜中很少有人這么叫。
在原子發(fā)射光譜中,因?yàn)椋泳€是由處于氣態(tài)的激發(fā)態(tài)原子或離子產(chǎn)生的,所以,其波長(zhǎng)不會(huì)受原來(lái)分子中環(huán)境的影響,同樣也不會(huì)受溶劑的影響,因此,根本就不會(huì)存在分子光譜中的“紅移”和“藍(lán)移”現(xiàn)象。
五十五.我要測(cè)水的Raman譜但是什么信號(hào)也沒有,我用的是共聚焦Raman。我的激光功率加的不大,如果光太強(qiáng)熱效應(yīng)就非常明顯了,哪位高人給點(diǎn)意見?
1.不出意外,水峰應(yīng)該很容易看到。主峰在3400cm^-1附近。非常強(qiáng)。
2.水的拉曼活性小,可以用SERS測(cè)
3.你聚焦的時(shí)候要保證聚到樣品的表明就能測(cè)到,因?yàn)椋瑯悠肥峭该鞯模?*做到這一點(diǎn)很不容易,我用的是514的光源。
五十六.要對(duì)Raman譜進(jìn)行線寬分析,請(qǐng)教進(jìn)行Lorentzian擬合?
使用origin軟件里的analysis功能可對(duì)Raman譜進(jìn)行高斯和洛倫茲擬合
五十七.總看到文獻(xiàn)上要算碳材料ID/IG的值,網(wǎng)上搜了半天只弄明白要用面積法算,origin能算么?
在origin里將基線拉平,基線位置數(shù)值為0。然后直接量取D峰的G峰的高度就OK,比值,我的見解。
五十八.請(qǐng)問做raman時(shí)液體樣品要怎么封?樣品只能密封起來(lái)測(cè),用玻璃毛細(xì)管據(jù)說不行 ,請(qǐng)問該怎么辦?
1.用紫外可見的池子來(lái)測(cè)試,有一個(gè)teflon蓋子。
2.拉曼對(duì)樣品的前處理要求不是太高,只要,液體不揮發(fā)就好,一般試劑瓶就可以.關(guān)鍵是光的影響.你可以自己作一個(gè)暗盒把試計(jì)瓶放在暗盒里進(jìn)行實(shí)驗(yàn)
3.不會(huì)的啊,固體樣品只要放到樣品臺(tái)上就可以了,液體樣品只要遇熱和光不揮發(fā)就可以直接放在玻璃管中測(cè)量了。如果揮發(fā),那么就要用毛細(xì)管封起來(lái)就可以了啊,具體的我也不知道,不過我想應(yīng)該是將毛細(xì)管用酒精噴燈拉封口的吧!
4.酒精燈燒一下就可以了。
5.毛細(xì)管即可,兩頭火機(jī)封住;如果,樣品信號(hào)太弱,可以用JY的轉(zhuǎn)角鏡頭,信號(hào)可增強(qiáng)
6.用毛細(xì)管裝液體樣品測(cè)試時(shí),可以用橡皮泥封口
7.有專門的拉曼灘頭,我們測(cè)量固體時(shí),隔著密封袋直接將灘頭頂在被測(cè)物就可以了;液體有專門的樣品池,但是,沒有那么麻煩吧。
8.并不是所有的儀器都帶這些配件的,有的只購(gòu)買了核心部件,其他的都是自己配的。用毛細(xì)管應(yīng)該是比較好的,很多人在用,蠟封就可以。
五十九.請(qǐng)問粉末樣品的raman如何操作?
1.用的是什么樣的光譜儀,很多都是有專用封閉式樣品室,可以直接放置在里面對(duì)粉末樣做檢測(cè)的。
2.粉末樣品可以試著壓片后進(jìn)行測(cè)量,或是按你那方法,但是樣品盡量厚一些,避免樣品信號(hào)受下面背景影響。
六十.固體粉末樣品,有毒,應(yīng)該怎樣處理?直接用雙面膠粘到載波片上,可以嗎?還是需要其他處理方法?
*好還是使用玻璃管封裝起來(lái)測(cè)量!
六十一.我是搞量化的,想通過拉曼來(lái)驗(yàn)證我計(jì)算的準(zhǔn)確性。問了很多人:拉曼和紅外的區(qū)別,他們大概的意思就是這2者之間的原理一樣,只是波長(zhǎng)不一樣。請(qǐng)教高手,是這樣么?
1.這兩者都是振動(dòng)光譜,從這一點(diǎn)上面來(lái)說,確實(shí)原理是一樣的。但是紅外是吸收光譜,而拉曼是散射光譜。
2.至于波長(zhǎng),拉曼采用的是激光作為激發(fā)源,波長(zhǎng)范圍可以從紫外—可見—紅外都可以,*常見的是可見光和NIR的,而紅外只能選擇紅外光作為光源,包括:從遠(yuǎn)紅外到近紅外,平時(shí)*常用的是中紅外,4000cm-1到400cm-1。
3.從選擇法則上面來(lái)說,也就是什么樣的振動(dòng)是紅外活性的,什么樣的振動(dòng)是拉曼活性的,也是不一樣的。紅外活性(也就是可以被紅外檢測(cè)到的振動(dòng))必須是分子偶極矩發(fā)生變化,而拉曼活性的振動(dòng)必須是有分子的極化性發(fā)生改變才能被檢測(cè)到。
4.從信號(hào)強(qiáng)度來(lái)說,拉曼的信號(hào)很弱,通常10的6次方-8次方才有一個(gè)拉曼散射的光子。而相對(duì)來(lái)說,紅外的信號(hào)要強(qiáng)!所以在實(shí)際應(yīng)用中,紅外更廣泛一些!
5.兩者的光譜可以作為互補(bǔ)來(lái)確定分子的結(jié)構(gòu)!
六十二.拉曼光是激光作用到樣品上立即產(chǎn)生的?還是經(jīng)過一段延遲時(shí)間后產(chǎn)生的?
不是立即產(chǎn)生的,大概有一個(gè)飛秒(ps)級(jí)別的延遲,因?yàn)椋凑誖aman產(chǎn)生的機(jī)理,入射光子與分子作用后,分子被激發(fā)并且形成一個(gè)短壽命的虛擬態(tài),這個(gè)狀態(tài)是不穩(wěn)定的,光子很快重新發(fā)射。
六十三.我現(xiàn)在測(cè)固體粉末的拉曼譜,完全得不到拉曼譜線,只能看到很寬的輪廓線,將拉曼峰完全湮滅了。剛才看到測(cè)近紅外譜線需要先測(cè)一個(gè)參考譜,想在這里弱弱的問一下,測(cè)拉曼應(yīng)該不需要吧?
你目前的問題是看不到樣品信號(hào),跟參考譜關(guān)系不大。
當(dāng)然,你應(yīng)該用標(biāo)準(zhǔn)固體樣品,比如,硅(Si)試一下,如果你能夠看到520.7波數(shù)那個(gè)峰,說明儀器的光路基本沒有問題。
建議:
1.調(diào)查一下,你的樣品在觀察波數(shù)范圍內(nèi)是否有拉曼峰;
2.一邊調(diào)整樣品的位置(或者,顯微鏡到樣品的距離),一邊看是否有譜峰出現(xiàn)。對(duì)于共焦(confocal)拉曼反射式譜儀,調(diào)整樣品的位置以獲得*佳信號(hào)是很極其必要的。
六十四.用激光粒度儀做固體樣品時(shí),應(yīng)該怎樣制備樣品?
1.為使顆粒處于單體狀態(tài),在進(jìn)行粒度測(cè)試前要對(duì)樣品進(jìn)行分散處理。分散的方法有潤(rùn)濕、攪拌、超聲波振動(dòng)、分散劑等,有時(shí)這些方法往往同時(shí)使用。
2.我們現(xiàn)在是用的磁力攪拌加分散劑的方法。發(fā)現(xiàn)測(cè)大顆粒的時(shí)候攪拌時(shí)間過長(zhǎng)會(huì)影響粒徑的大小。 測(cè)出的結(jié)果偏小了
3.干樣如果采用濕法分散測(cè)量粒度的話需要將樣品放入裝有溶劑(一般是水)的分散池中通過攪拌、超聲等方式分散,而干樣如果采用干法分散測(cè)量粒度的話可通過干法分散系統(tǒng)直接測(cè)量。
六十五.*近學(xué)習(xí)拉曼光譜有一點(diǎn)不明白,拉曼光譜采用的是激光,不是單波長(zhǎng)光嗎,那譜圖上怎么會(huì)有波長(zhǎng)選擇范圍的呢?
1.激發(fā)光源用單色光-激光,沒錯(cuò)。激發(fā)出的拉曼信號(hào)可能分布在一個(gè)很寬的范圍內(nèi),即,會(huì)同時(shí)激發(fā)出不同波長(zhǎng)的拉曼信號(hào)。
2.個(gè)人理解:不同激發(fā)波長(zhǎng)可能對(duì)樣品峰的強(qiáng)度有選擇性,但,對(duì)于其波數(shù)位移影響不大.
3. (1)激發(fā)光用的是單色的激光,如,常用的488.0nm,514.5nm,785nm,1064nm,正因?yàn)椋す獾膯紊院谩?zhǔn)直性好、強(qiáng)度強(qiáng)等特點(diǎn)才用它;
(2)“譜圖上有波長(zhǎng)選擇范圍”我不理解您的意思。由于,不同的基團(tuán)與激發(fā)光作用后產(chǎn)生不同的拉曼位移,這么頻移有個(gè)范圍,即,一般拉曼信號(hào)在4000~200cm-1范圍內(nèi);
(3)使用不同的激發(fā)光源對(duì)于同一個(gè)基團(tuán)而言,產(chǎn)生的拉曼位移位置不會(huì)變,只是強(qiáng)度不同而已。激發(fā)光源及其功率大小的選擇要考慮:
1)是否會(huì)損傷(燒掉、降解)樣品;
2)能否得到拉曼信號(hào),也就是拉曼信號(hào)強(qiáng)弱問題,如,RRS就是從選擇激發(fā)光源來(lái)增強(qiáng)拉曼信號(hào)的;另外,還要避免熒光的干擾,可以用,F(xiàn)T-Raman或使用Scissors(SSRS技術(shù))。
六十六.請(qǐng)問什么樣的樣品需要用表面增強(qiáng)拉曼來(lái)測(cè)量,具體有沒有一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)?不同材料的表面增強(qiáng)劑要如何制作?
1.不知道你的表面增強(qiáng)劑指的是什么?你應(yīng)該想說的是表面增強(qiáng)拉曼的表面吧?制備增強(qiáng)表面很容易,通常來(lái)說都是使用Ag,Au或者Cu來(lái)作為增強(qiáng)表面。什么樣的樣品?取決于你的實(shí)驗(yàn)?zāi)康牧耍瑳]有固定的標(biāo)準(zhǔn)。
2.當(dāng)待測(cè)物的濃度很低時(shí)就需要用到表面增強(qiáng)拉曼了。*常用的就是把銀電極在氯化鉀溶液里電化學(xué)粗糙處理,然后,把電極浸泡在待測(cè)物溶液中吸附一段時(shí)間,*后,取出電極沖洗干凈就可以測(cè)了。
六十七.為什么金屬?zèng)]有Raman峰?
1.拉曼光譜是分子光譜,而,金屬都是原子結(jié)構(gòu)的,所以,金屬?zèng)]有拉曼光譜。
2.這個(gè)問題要看拉曼效應(yīng)產(chǎn)生的原理了,金屬中不存在分子的振動(dòng),當(dāng)然就沒有拉曼譜了。
3.很多原子構(gòu)成的物質(zhì)都有拉曼信號(hào),比如,硅的520波數(shù)線;拉曼測(cè)的是振動(dòng)能級(jí),聲子能量,反映,晶格振動(dòng)的量子化能量的大小。金屬表面電子和原子實(shí)構(gòu)成的等離子體對(duì)光有強(qiáng)烈的吸收(金屬的高反射性能也與此有關(guān)),使激光無(wú)法與內(nèi)部原子作用,因此,很難看到拉曼線.這是我根據(jù)自己已有知識(shí)的猜測(cè),歡迎行內(nèi)達(dá)人指正.
4.也可以用光的波矢k為虛數(shù)來(lái)解釋,當(dāng)k為虛數(shù)時(shí),光不能在此物質(zhì)中傳播。當(dāng)然,和光的頻率w有關(guān),用其它波長(zhǎng)的光激發(fā)可以激發(fā)拉曼譜。
六十八.請(qǐng)告知我錳、鎳、鈷、鈦的raman峰值區(qū)。
我查到的幾個(gè):
Mn-Mn(錳):~180(弱);
Ni-Ni(鎳):695~700;
Co-Co(鈷):463。
六十九.現(xiàn)在正在學(xué)習(xí)拉曼理論的知識(shí),看到GF矩陣方法來(lái)計(jì)算分子的振動(dòng)頻率時(shí)可能需要用編程來(lái)計(jì)算,不知哪位老師有好的程序?(我想用理論數(shù)值與觀察值比較下)
如果文獻(xiàn)上查不到某種物質(zhì)的拉曼頻移,大家是如何分析這種物質(zhì)是不是你所要的東西呢?
1.現(xiàn)在正在學(xué)習(xí)拉曼理論的知識(shí),看到GF矩陣方法來(lái)計(jì)算分子的振動(dòng)頻率時(shí)可能需要用編程來(lái)計(jì)算,不知哪位老師有好的程序?(我想用理論數(shù)值與觀察值比較下);如果,文獻(xiàn)上查不到某種物質(zhì)的拉曼頻移,大家是如何分析這種物質(zhì)是不是你所要的東西呢?
2.開源的Abinit軟件包也可以算拉曼譜,基于DFT及DFPT理論,有源代碼,不過想研究清楚是需要下些功夫的;
3.高斯建模型,然后,計(jì)算拉曼頻移。不過,比較麻煩,需要**指點(diǎn)才能完成。簡(jiǎn)單分子的計(jì)算結(jié)果較好,復(fù)雜的會(huì)在強(qiáng)度和頻移上有些偏差。
七十.RAMAN的強(qiáng)度受到哪些因素的影響?
1.濃度;
2.還有激光的功率,以及你的測(cè)量的參數(shù),尤其是光譜采集時(shí)間。
七十一.我做了一些拉曼的樣品,但是原始數(shù)據(jù)在Orign中是一個(gè)斜線,上面有些小峰,和以前看到的拉曼的譜圖差別很大,不知大家都是用什么樣的軟件來(lái)處理?
1.在Origin軟件里也可以處理出非常漂亮的拉曼圖譜,斜線去基線和拉曼工作站軟件處理原理差不多。斜線去基線Baseline;
2.用Origin應(yīng)當(dāng)可以;
3.在信號(hào)不太好的情況下是有點(diǎn)區(qū)別的,Origin中出來(lái)的肯定沒有拉曼軟件中的好,可在Origin中進(jìn)行圖形處理稍微優(yōu)化。
七十二.Pt和Pd的增強(qiáng)因子為多少?
一般來(lái)說,過渡金屬的增強(qiáng)系數(shù)大概在100~10000之間;與準(zhǔn)備的基體有很大的關(guān)系!
七十三.請(qǐng)教哪些樣品容易測(cè)得拉曼信號(hào)?
1.拉曼光譜的信號(hào)非常微弱,大致是瑞利散射的10e-6,-8的級(jí)別,普通的設(shè)計(jì)取得拉曼信號(hào)非常困難,所以需要加上較好的陷波濾波片盡量的消減瑞利散射。及時(shí)這樣,拉曼信號(hào)依然和背景大致相當(dāng),甚至更低,還需要考慮光譜儀本身的雜散光阻擋能力,使用何種探測(cè)器,樣本是否有熒光干擾等。
*好先確定實(shí)驗(yàn)要求:
①需要自建組合系統(tǒng)
②使用商業(yè)成套設(shè)備,可以根據(jù)實(shí)驗(yàn)要求選擇設(shè)備等。
2.拉曼信號(hào)極弱,自己搭的話比較困難,建議使用整套拉曼系統(tǒng),比如,JY,必達(dá)泰克等廠家!
3.用準(zhǔn)直透鏡收集光本身不會(huì)增加光通量,反而會(huì),降低光通量。因?yàn)椋瑴?zhǔn)直透鏡主要是收集平行光并將其耦合入光纖,其數(shù)值孔徑反而沒有光纖大,當(dāng)光從四周散射過來(lái)時(shí),光纖反而能收集到更大角度上的光。因此,不推薦采用準(zhǔn)直透鏡來(lái)收集光,另外,如果做拉曼建議還是采用專用的光纖拉曼探頭。
七十四.有沒有專門扣除拉曼背底、平滑拉曼圖的軟件?
1.Thermo Galactic的GRAMS/AI;
2.GRAM、Origin都可以做平滑,不過平滑時(shí)小心,很容易造成小峰丟失和峰位位移;
3.Jobin Yvon的拉曼測(cè)試軟件Lab-Spec就帶了譜圖處理功能,可以手工或自動(dòng)擬合背景曲線做基線扣背景,還可以進(jìn)行譜峰擬合分解,功能強(qiáng)大;
4.*好還是用與儀器相匹配的軟件比較好;
5.Grams或Origin,Lab-spec也可以,平滑的話可以試試S-G平滑,數(shù)據(jù)失真會(huì)小一些。
七十五.傅立葉變換拉曼光譜與激光拉曼光譜有什么區(qū)別?
1.基本有以下幾點(diǎn):
(1)工作原理不一樣;
(2)傅立葉拉曼側(cè)重于有機(jī)樣品分析,用的是,近紅外激光器(1064nm),能量較低信號(hào)弱。而色散型拉曼可選不同波長(zhǎng)的激光器(200~800nm),能量高,靈敏度高;
(3)使用傅立葉拉曼可減少樣品的熒光干擾;
(4)傅立葉拉曼價(jià)格便宜;
(5)現(xiàn)在基本買色散激光拉曼的用戶較多。
2.傅立葉拉曼測(cè)水和黑色陽(yáng)平效果不好,因?yàn)椋秃谏珮悠穼?duì)紅外光的吸收都比較強(qiáng),會(huì)導(dǎo)致本來(lái)就很弱的傅立葉拉曼信號(hào)會(huì)變的更弱。
七十六.激光拉曼光譜技術(shù)在生物分析中的應(yīng)用研究?
活細(xì)胞拉曼光譜反映**等分布情況,DNA單分子熒光測(cè)試,癌變細(xì)胞光譜規(guī)律摸索。
七十七.為什么熒光會(huì)影響Raman譜?
1.拉曼測(cè)定的是分子受激發(fā)后的反射光,因此,對(duì)于有些物資如無(wú)定型的物質(zhì)玻璃等會(huì)在測(cè)定中產(chǎn)生強(qiáng)烈的熒光干擾,將拉曼信號(hào)掩蓋。
現(xiàn)在對(duì)于熒光的消除一般是采用更換光源,通過改變激發(fā)波長(zhǎng)避免熒光在測(cè)定的波數(shù)范圍內(nèi)出現(xiàn)。
2.有時(shí)候做拉曼的時(shí)候熒光背景較強(qiáng),就需要改變激發(fā)波長(zhǎng)來(lái)消除熒光影響的。
七十八.在激光拉曼光譜儀中,儀器探測(cè)器項(xiàng)描述為:瑞利散射抑制O.D.>7。。。不明白其中物理意義?
激光激發(fā)拉曼后,拉曼光還是很弱(相比較激光和瑞利線),為了能更好的測(cè)量拉曼,需要把激光濾除掉(用濾光片),一般一個(gè)濾光片將激光減弱到十的負(fù)七次方,就是叫OD-7(不好意思,輸入法不支持)。
例如雷尼紹的拉曼為了將激光減弱的與拉曼水平相當(dāng),就用了兩個(gè)濾光片,所以叫OD-14。
七十九.我將做一個(gè)用光譜儀來(lái)測(cè)量細(xì)胞的散射光譜實(shí)驗(yàn),現(xiàn)在,有一臺(tái)海洋公司的型號(hào)是hr4000cg-uv-nir的光譜儀,不知可不可以用來(lái)測(cè)量細(xì)胞的散射光譜?
1.建議你使用專門的拉曼光譜儀來(lái)測(cè)量散射光譜;
2.要依據(jù)細(xì)胞的種類決定;
3.細(xì)胞可能比較難測(cè)量,我沒測(cè)過,但是可以簡(jiǎn)單估計(jì)一下:
①細(xì)胞在可見區(qū)的熒光會(huì)很強(qiáng),所以用可見過激發(fā)效果會(huì)不好;
②近紅外激光應(yīng)該可以試一試;
3.傅立葉拉曼怕水,而細(xì)胞應(yīng)該含有很多水吧,所以恐怕不適合;
4.用紫外光激發(fā),恐怕會(huì)灼傷細(xì)胞。
八十.怎樣用簡(jiǎn)單的方法判斷拉曼光譜的光路有偏差,除了看信號(hào)差以外?
信號(hào)差是*簡(jiǎn)單,*明顯的。如果是,顯微拉曼,那么激光照射樣品并上下移動(dòng)樣品臺(tái),如果激光光斑一直是個(gè)均勻的同心圓并且發(fā)散聚攏均勻,那么激光光路就沒有問題,反之則不好。
信號(hào)光路看不到光,調(diào)起來(lái)復(fù)雜,只能根據(jù)信號(hào)來(lái)調(diào)。
八十一.看到一些文獻(xiàn)上當(dāng)幾個(gè)峰重合時(shí),用到分峰技術(shù),常用的是計(jì)算機(jī)去卷積,請(qǐng)問各位大俠,有什么軟件或方法可以進(jìn)行分峰處理?
1.在mat-lab中可以進(jìn)行卷積和去卷積的計(jì)算,前提是你得稍微熟悉這些方法;
2. origin7.0可以,查一下說明書,按步驟來(lái)還是很簡(jiǎn)單的,沒什么去卷積之類的。
八十二.比如,說我做了幾種礦泉水樣品的拉曼譜,發(fā)現(xiàn)出現(xiàn)一個(gè)未知的峰,我用什么方法知道這是什么物質(zhì)呢?
1.Raman譜峰一般是重復(fù)性很好的.你所說的有是產(chǎn)生有時(shí)沒有的峰,如果,很銳利,應(yīng)該就是宇宙峰了。
宇宙峰就是宇宙射線的影響產(chǎn)生的極其尖銳的峰,應(yīng)當(dāng)堅(jiān)決去掉;好像一般在下午3點(diǎn)到7點(diǎn)的時(shí)候會(huì)經(jīng)常出現(xiàn)這種影響,把它處理掉就行了。
※宇宙射線,也稱高能粒子流,是不經(jīng)過光路,直接進(jìn)入CCD的信號(hào),一般儀器周圍有強(qiáng)磁場(chǎng)等干擾源的時(shí)候會(huì)很強(qiáng)烈,別且在下午或傍晚比較強(qiáng)。這些粒子一般只會(huì)打到CCD的一個(gè)像元上,因此形成的峰會(huì)很銳并且不具有高斯或者洛倫茨線形,因此,很容易辨認(rèn)。
2.做一下純凈水樣品的測(cè)試,如果也在相同位置出現(xiàn)拉曼峰,則可歸因于儀器本底或純水的拉曼;另外,可查一查純水以及你*懷疑的礦物質(zhì)的拉曼信息;
3.算出吸收譜的能量,查手冊(cè)。
八十三.請(qǐng)問激光拉曼光譜和紅外光譜有什么區(qū)別?
1.象形的解釋一下,紅外光譜是“凹”,拉曼光譜是“凸”,兩者互為補(bǔ)充。
2.(1)從本質(zhì)上面來(lái)說,兩者都是振動(dòng)光譜,而且測(cè)量的都是基態(tài)的激發(fā)或者吸收,能量范圍都是一樣的;
(2)拉曼是一個(gè)差分光譜,形象的來(lái)說,可樂的價(jià)錢是1毛錢,你扔進(jìn)去1毛錢,你就能得到可樂,這是紅外;可是如果你扔進(jìn)去1塊錢,會(huì)出來(lái)一瓶可樂和9毛找的錢,你仍舊可以知道可樂的價(jià)錢,這就是拉曼;
(3)光譜的選擇性法則是不一樣的,IR是要求分子的偶極矩發(fā)生變化才能測(cè)到,而拉曼是分子的極化性(polarizibility)發(fā)生變化才能測(cè)到;
(4)IR很容易測(cè)量,而且信號(hào)很好,而拉曼的信號(hào)很弱;
(5)使用的波長(zhǎng)范圍不一樣,IR使用的是紅外光,尤其是中紅外,好多光學(xué)材料不能穿透,限制了使用,而拉曼可選擇的波長(zhǎng)很多,從可見光到NIR,都可以使用;
※當(dāng)然了還有很多不同的地方,比如,制樣方面的,IR有時(shí)候相對(duì)比較的復(fù)雜,耗時(shí)間,而且可能會(huì)損壞樣品,但是拉曼并不存在這些問題。
(6)拉曼和紅外大多數(shù)時(shí)候都是互相補(bǔ)充的,就是說,紅外強(qiáng),拉曼弱,反之也是如此!但是,也有一些情況下二者檢測(cè)的信息是相同的。
3.本質(zhì)上是這樣的,紅外是吸收光譜,拉曼是散射光譜,偶老板告訴我的,雖然他不是做這個(gè)方面的。
※紅外是當(dāng)被測(cè)分子被一定能量的光照射是,分子振動(dòng)能級(jí)發(fā)生躍遷,同時(shí),由于分子的振動(dòng)能量高于轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí),那樣,振動(dòng)的同時(shí),肯定含有轉(zhuǎn)動(dòng),所以,紅外是分子的振轉(zhuǎn)吸收,也就是它將能量吸收。
拉曼是當(dāng)一束光子撞擊到被測(cè)分子上時(shí),從量子力學(xué)上講,光子與分子發(fā)生非彈性碰撞,光子的能量經(jīng)過碰撞之后增加或者減少,這樣,就是拉曼散射;也就是說光子的能量沒有完全吸收,當(dāng)然,也有完全彈性碰撞,那種情況不是拉曼散射,是瑞利散射。從能級(jí)的角度來(lái)講拉曼散射,是分子先吸收了光子的能量,從基態(tài)躍遷到虛態(tài),到了虛態(tài)之后,由于,處于高能級(jí),它從虛態(tài)返回到**振動(dòng)能級(jí),釋放能量,這樣放出的光子的能量小于入射光子的能量,這樣就是拉曼散射的一種,也就是,處于斯托克斯散射。當(dāng),從**振動(dòng)能級(jí)躍遷到虛態(tài),然后,從虛態(tài)返回到基態(tài),這樣放出的能量就大于入射光的能量,這就是反斯托克斯區(qū),也是拉曼散射的一種,能量不變的就是銳利散射。
4.有些振動(dòng)紅外和拉曼都能檢測(cè)到,有些振動(dòng)只有其中一個(gè)能檢測(cè),比如,氧氣、氮?dú)庵荒苡美鼨z測(cè)。
紅外不能檢測(cè)低于400波數(shù)的。紅外更適合用于有機(jī)物,拉曼更適合無(wú)機(jī)物。紅外受水的干擾比較大。